采用的测量设备(也就是工作原理)不同,获得不同的温度值。每种方法都有局限性和应用性,需要理论结合实际指导我们的冻干。
经过长期冻干实验,从理论角度,认为塌陷温度(Tc)高于共晶点(Teu) 高于(Tg'),在回火(Annealing)的操作中,在低于Tg'情况下预冻,然后把隔板温度设定在高于Tg', 但低于Teu的温度,形成回火,再降温,在低于Tg'情况下预冻,使制品凝结更加均匀。
共晶点的测定,如果采用电阻法,与Tg'相比,晶体结构制品差距不大,但无定型结构制品,差距比较大,甚至可以达到20K左右;
如果“制品温度在共晶点以下的时候就部分萎缩了”,可能的解释是共晶点测定方法造成。
共晶点、塌陷温度、玻璃转化温度,采用的测量方法和原理不同,都是为了找到预冻、主干燥的温度等,摸索工艺。
假如实验观点完全正确,纯无定型结构制品是没有共晶点的。以5%蔗糖为例,DSC和文献报道的Tg'是-32℃;但采用电阻法,测量的“共晶点”是-16.9℃,相差了15.1℃,采用CHRIST LyoControl系统改进后测量的“共晶点”是-32℃。采用电阻法,依据是制品成为固态时,电阻Z大;但此时“共晶点”的称谓是不准确了。所以,建议,冻干测量的共晶点、塌陷温度、玻璃转化温度,统称为凝固点。G外的很多文献,也认为eutectic point是被滥用了,而部分文献,称这个温度是nucleation temperature。总之,通过研究不同检测方法,比较测量温度之间的关系,指导冻干工艺开发者,根据财力和技术需要,选择适合本企业的技术手段。
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